磷石膏堆場整治應(yīng)“強管理”“促利用”兩頭抓

強化磷石膏堆場建設(shè)運行監(jiān)督管理

推動長江經(jīng)濟(jì)帶磷石膏堆場環(huán)境管理臺賬的建立，強化磷石膏堆場的監(jiān)督管理。以湖北、云南、貴州、四川為重點，規(guī)范整治一定規(guī)模的磷石膏堆場。對現(xiàn)有磷石膏庫的建設(shè)和運行進(jìn)行監(jiān)管檢查，對已經(jīng)封存的磷石膏庫定期進(jìn)行排查;嚴(yán)格參照《磷石膏庫安全技術(shù)規(guī)程》和《一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場污染控制標(biāo)準(zhǔn)》落實相關(guān)建設(shè)管理規(guī)定，強化磷石膏堆場防滲建設(shè)和滲濾液的收集回用，規(guī)范化設(shè)置監(jiān)測井并嚴(yán)格開展地下水監(jiān)測;對于存在建設(shè)、運行不規(guī)范問題或存在滲漏污染風(fēng)險的磷石膏庫及時制定整改措施，限期完成。

同時，對于新建磷石膏堆場，建議在磷資源產(chǎn)地統(tǒng)籌規(guī)劃，重視地質(zhì)、水文勘測，嚴(yán)格按規(guī)范要求設(shè)計磷石膏堆場，并對堆場標(biāo)準(zhǔn)化、規(guī)范化建設(shè)情況進(jìn)行有效監(jiān)督，從根本上杜絕磷石膏堆場各類污染風(fēng)險的產(chǎn)生。

綜合多種方式推動磷石膏資源化利用

首先，強化前期濕法磷酸生產(chǎn)工藝操作，增強源頭磷石膏除雜，選擇經(jīng)濟(jì)合理的預(yù)處理除雜工藝和煅燒工藝，將磷石膏質(zhì)量控制納入到生產(chǎn)管理考核中，減少二次污染和雜質(zhì)處理過程中出現(xiàn)的成本，推動磷石膏的有效利用。

其次，通過財政、稅收、能源、運輸過路過橋費等優(yōu)惠補貼政策減少企業(yè)成本，并依靠能耗、排污標(biāo)準(zhǔn)等對石膏行業(yè)準(zhǔn)入進(jìn)行規(guī)范限制，堅決淘汰高能耗、高污染的天然石膏產(chǎn)能，提高天然石膏開采的資源稅率，有步驟、有規(guī)模地限制天然石膏礦開采量，直接或間接地減少磷石膏綜合加工利用企業(yè)成本，提高磷石膏綜合加工利用企業(yè)積極性。

再次，進(jìn)行產(chǎn)業(yè)扶持，從國家層面加大磷石膏綜合利用技術(shù)攻關(guān)，大力扶持發(fā)展磷石膏綜合利用產(chǎn)業(yè)，鼓勵產(chǎn)品開發(fā)和推廣應(yīng)用，對綜合加工利用產(chǎn)品采取“政府采購”方式加以推廣。第四，加快行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的制訂和修訂進(jìn)度，完善工業(yè)副產(chǎn)石膏綜合利用標(biāo)準(zhǔn)體系，加快工業(yè)副產(chǎn)石膏及相關(guān)產(chǎn)品和應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)的制訂，推動相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范出臺。

生態(tài)環(huán)境部要求全面推進(jìn)固定污染源氮磷達(dá)標(biāo)排放。草甘膦生產(chǎn)作為精細(xì)磷化工中的重要環(huán)節(jié)，過程復(fù)雜、污染排放貢獻(xiàn)大，需要予以重點關(guān)注。

草甘膦生產(chǎn)在磷化工行業(yè)的磷污染貢獻(xiàn)中影響大

草甘膦為目前全球產(chǎn)銷量最大的農(nóng)藥品種。2015年，我國草甘膦行業(yè)產(chǎn)能約為70萬噸，實際產(chǎn)量約為46.3萬噸，產(chǎn)能、產(chǎn)量均為全球第一。草甘膦生產(chǎn)過程中的廢水排放相對復(fù)雜，其含磷廢水包括生產(chǎn)工藝廢水和母液。同時，生產(chǎn)過程還產(chǎn)生大量廢酸、低濃度廢液及工藝副產(chǎn)物，母液處理過程也將產(chǎn)生部分二次副產(chǎn)物。草甘膦生產(chǎn)過程中磷元素的利用率只有60%~65%，30%~35%的磷元素進(jìn)入到母液中，母液若未妥當(dāng)處理，直接向環(huán)境排放將造成嚴(yán)重污染。

草甘膦生產(chǎn)企業(yè)污染治理狀況及存在問題

草甘膦母液處理方式

草甘膦母液由于成分復(fù)雜、難降解有機(jī)物含量高，處理難度很大。國外的草甘膦生產(chǎn)大多采用亞氨基二乙酸法，其草甘膦母液采用濃縮填埋方式處理，由于完全填埋成本太高，在我國很難推廣。我國草甘膦生產(chǎn)企業(yè)母液處理一般采用氧化法，主要有焚燒法、高溫氧化法、中溫氧化法、低溫氧化法等。除焚燒法以外，可在母液處理過程中通過多效蒸發(fā)或者膜分離技術(shù)回收氯化鈉和磷酸鹽。大多數(shù)企業(yè)將上述幾種工藝進(jìn)行組合處理草甘膦母液，例如：膜分離回收草甘膦，濃縮母液定向轉(zhuǎn)化回收焦磷酸鈉;膜分離回收草甘膦，母液催化氧化回收磷酸鹽。

草甘膦生產(chǎn)企業(yè)污染排放存在的問題

一是2010年以前，我國基本都采用了將稀母液濃縮后加入草甘膦固體和助劑配成10%草甘膦水劑進(jìn)行銷售的方法。但這也導(dǎo)致大量的無機(jī)鹽(氯化鈉、亞磷酸鈉等)進(jìn)入環(huán)境和水體，引起了土壤的板結(jié)和鹽堿化。2009年農(nóng)業(yè)部、工信部第1158號公告，明確草甘膦10%水劑在2009年度停止生產(chǎn)，2011年底停止銷售和使用。這就意味著高濃度母液需要進(jìn)行有效處理。較大規(guī)模的草甘膦生產(chǎn)企業(yè)已經(jīng)采取措施對母液進(jìn)行了回收利用，對廢水進(jìn)行了有效處理，但其余停產(chǎn)企業(yè)中有未生產(chǎn)、未注銷、未建設(shè)污染治理或母液回收設(shè)施等情況，存在復(fù)產(chǎn)排放污染物的風(fēng)險。

二是個別草甘膦生產(chǎn)企業(yè)對母液的回收處理工作存在缺陷。一方面體現(xiàn)在無母液處理回收工段，母液可能摻雜在其他低濃度生產(chǎn)廢水中直接排放，或進(jìn)入生化工段簡單處理后排放的情況;另一方面體現(xiàn)在企業(yè)跑、冒、滴、漏情況嚴(yán)重，母液及其他有毒有害副產(chǎn)品沒能妥善處理處置。

草甘膦生產(chǎn)企業(yè)污染防治對策

建議地方開展草甘膦生產(chǎn)企業(yè)污染排放情況調(diào)查

開展污染排放情況調(diào)查，摸清草甘膦企業(yè)的污染防治狀況。重點考察下述情況：

一是企業(yè)環(huán)境影響評價及“三同時”制度的落實情況。二是企業(yè)下游納污水體總磷指標(biāo)變化趨勢，尤其是與建廠前后以及企業(yè)生產(chǎn)工況負(fù)荷的匹配性。三是檢查草甘膦母液產(chǎn)生、收集、處理情況是否符合噸產(chǎn)品產(chǎn)生系數(shù);檢查母液處理設(shè)施建設(shè)規(guī)模的匹配性，包括膜裝置、氧化裝置、生化裝置、提鹽裝置等;檢查廢水總排口及雨水排放口在線監(jiān)測設(shè)施的運行情況。四是檢查廠區(qū)低總磷濃度的生產(chǎn)廢水處理情況;檢查廠區(qū)總排口是否存在利用清凈下水稀釋排放現(xiàn)象。五是對甘氨酸法草甘膦企業(yè)檢查其亞磷酸二甲酯釜底液(殘液)的產(chǎn)生、處理和綜合利用情況。六是末端生化裝置進(jìn)水端可采樣抽測其含鹽量，結(jié)合其提鹽裝置的運行情況以及物料平衡，核算其是否存在偷排。七是檢查廢酸綜合利用及處置去向。八是檢查副產(chǎn)的氯化鈉、氯甲烷、甲縮醛、活性炭、銨鹽、稀氨水、母液處理固廢等處理處置情況及去向。

建議加強對磷化工企業(yè)的環(huán)境監(jiān)督管理

對于總磷超標(biāo)地區(qū)的磷化工企業(yè)排放，例如長江中上游沿江布局的磷化工企業(yè)和產(chǎn)業(yè)園區(qū)，不僅要重視總排口達(dá)標(biāo)排放情況，更要關(guān)注清潔生產(chǎn)實施情況。對尚未開展污染防治設(shè)施建設(shè)的草甘膦生產(chǎn)企業(yè)，建議嚴(yán)格整改，增設(shè)污水處理設(shè)施，無法達(dá)到環(huán)保要求的予以關(guān)停取締。對已建設(shè)污染防治設(shè)施的草甘膦生產(chǎn)企業(yè)，應(yīng)要求企業(yè)按照排污許可證要求，開展自行監(jiān)測及臺賬記錄，并將原始文件予以留存;應(yīng)通過企業(yè)自行監(jiān)測數(shù)據(jù)、監(jiān)督性監(jiān)測數(shù)據(jù)以及企業(yè)污染治理設(shè)施的運行臺賬評價治污效果;日常的監(jiān)督管理應(yīng)更注重企業(yè)生產(chǎn)過程中的風(fēng)險隱患排查，包括初期雨水收集系統(tǒng)建設(shè)、雨水與清下水排口污染情況以及草甘膦生產(chǎn)企業(yè)副產(chǎn)鹽和廢鹽的貯存與處置臺賬情況等。

建議草甘膦生產(chǎn)企業(yè)提升污染防治水平，加強清潔生產(chǎn)

一是建議草甘膦母液資源化處理采用分級氧化、分級資源化回收技術(shù)，使草甘膦母液在處理過程中不會產(chǎn)生污染性廢液和固廢，氧化除磷后的清液蒸發(fā)產(chǎn)生的污冷水再經(jīng)生化處理后達(dá)標(biāo)排放。二是建議采用清潔生產(chǎn)工藝，包括亞磷酸二甲酯采用低溫酯化工藝，提高草甘膦回收率，減少“三廢”排放量，同時適當(dāng)提高脫酸溫度，降低鹽水溫度，還可進(jìn)一步降低甲醇消耗;甲烷精制、干燥采用分子篩吸附法，可以避免使用濃硫酸，從而避免產(chǎn)生副產(chǎn)品稀硫酸;對經(jīng)重力沉降法回收三乙胺后的母液再進(jìn)行蒸餾回收，可將三乙胺消耗降低一半，達(dá)15千克/噸草甘膦左右，消耗的三乙胺大部分進(jìn)入母液蒸發(fā)噴射冷凝器的下水，需對母液蒸發(fā)噴射冷凝器下水用涼水塔進(jìn)行循環(huán)套用，并連續(xù)置換少部分水送廢水站。三是完善設(shè)備管理，減少真空系統(tǒng)的泄漏以提高氯甲烷氣體的純度，同時在采取安全措施的情況下(氯甲烷爆炸極限為7.6%~19.0% )用-40℃冷凍介質(zhì)對氯甲烷尾氣進(jìn)行再次冷凝，可將尾氣濃度從20%降到5%，氯甲烷回收率可再提高2%。四是采用草甘膦清潔生產(chǎn)工藝使廢水量大大減少，只產(chǎn)生易生化處理的廢水，產(chǎn)生的氯化氫以含有少量鹽酸或甲醇的各種真空泵下水吸收制成副產(chǎn)鹽酸自用，做到以廢治廢。同時，采取多種措施盡可能完全地回收副產(chǎn)氯甲烷，其他副產(chǎn)品如甲縮醛、亞磷酸等實現(xiàn)出售或利用。