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上海硅酸鹽所動力學(xué)改善的鎂硫電池研究取得進展

2018-01-24 16:54:57 中國儲能網(wǎng)  點擊量: 評論 (0)
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  電動汽車智能電網(wǎng)等領(lǐng)域?qū)﹄姵啬芰棵芏取踩砸蟛粩嗵岣撸l(fā)展低成本、高能量密度、安全的新型二次電池愈發(fā)迫切。在諸多新型電池體系中,鎂電池由于負極體積比容量高(3833mAh/cm3)、資源豐富、在沉積/剝離中不易形成枝晶等優(yōu)點,受到廣泛關(guān)注。但鎂離子體積小、電荷密度大、極化作用強等特點,極大限制了可供二價鎂離子可逆脫嵌的正極材料選擇。由于缺乏高電位的正極結(jié)構(gòu)和電解液配方原型,通過發(fā)展高電位的嵌入型鎂電池研究進展緩慢。此外,還有一種可行的路徑是構(gòu)筑適中電位的基于大容量轉(zhuǎn)換反應(yīng)的鎂基電池體系,如Mg-S電池(理論能量密度高達1722Wh/kg),但Li-S電池中的成功策略無法簡單復(fù)制到Mg-S體系中,已報道的鎂硫電池電位極化、倍率和循環(huán)性能仍然較差。

為了避免二價鎂離子緩慢晶格內(nèi)遷移的問題,中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所研究員李馳麟團隊在前期工作中已開發(fā)了鋰驅(qū)動多硫化物正極轉(zhuǎn)換反應(yīng)的大容量雙鹽鎂基電池(Adv. Funct. Mater. 2015,25),同時提出了陰離子嵌入激活、反應(yīng)中心外露的鎂基電池體系(Adv. Funct. Mater. 2015,25)。近日,該團隊在動力學(xué)改善的鎂硫電池研究中取得重要進展。研究人員選擇金屬有機框架化合物ZIF67為前驅(qū)體,制備了一種Co、N異質(zhì)原子共摻雜的分級多孔碳作為硫宿主材料,實現(xiàn)了鎂硫電池的倍率和循環(huán)性能的顯著升級。在1C倍率下,該鎂硫電池表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性,首次放電容量可達600mAh/g,200次循環(huán)后容量仍保持在400mAh/g左右。在更高的5C倍率下,電池仍然具有300-400mAh/g的可逆容量。為繼續(xù)提升電化學(xué)性能,研究人員采用還原氧化石墨烯修飾的隔膜來優(yōu)化電池構(gòu)架,進一步限制了多硫化物的穿梭,電池在0.1C電流密度下可運行250次循環(huán)以上,顯著提高了鎂硫電池的循環(huán)穩(wěn)定性。鎂硫電池優(yōu)異的電化學(xué)性能受益于多重因素的協(xié)同作用,如異質(zhì)摻雜有利于鎂硫電池在充放電過程中多硫化物的吸附和催化分解,在非親核性鎂電解液中添加鋰鹽和氯離子有利于抑制鎂負極表面鈍化和提高電解液活性,充放電模式調(diào)節(jié)和隔膜修飾有利于緩減和控制多硫化物的損失,抑制其穿梭效應(yīng)。

相關(guān)研究成果發(fā)表在 《先進材料》上。該研究得到了國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學(xué)基金、中科院“百人計劃”和上海市“千人計劃”等的資助。 

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